CATALISIS 1 (2012) 112-120.
Hidrodesulfuración catalítica de LCO con un catalizador
de V-NiMo: Cinética de los componentes organosulfurados
LCO catalytic hydrodesulfurization on V-NiMo: Kinetics of organosulphur
compounds
Paulino J. Betancourt-Figueroa*, Jhon Carrera, Ana Hernandez, Andreina
Ron, Susana Pinto-Castilla
Laboratorio de Tratamiento Catalítico de Efluentes/Centro
de Catálisis, Petróleo y Petroquímica/
Universidad Central de Venezuela (UCV), Facultad de
Ciencias, AP. 4067, Caracas, Venezuela,
E-mail:
paulino.betancourt@ciens.ucv.ve
RESUMEN
El hidrotratamiento
de una carga real de LCO empleando un catalizador comercial de NiMo promovido
con vanadio ha sido investigado en una planta en flujo continuo que opera en condiciones
industriales. Las especies que contienen azufre presentes en el LCO y los
productos tratados con hidrógeno fueron caracterizados utilizando cromatografía.
El estudio se centró en los componentes de baja reactividad que pertenecen a la
clase de dibenzotiofenos, como: dibenzotiofeno (DBT), 4-metil-DBT (4-MDBT) y
4,6dimetil-DBT (4,6-DMDBT). El comportamiento individual de la cinética de
estos componentes fue analizada, y las constantes de velocidad de pseudo-primer
orden se obtuvieron. Las velocidades relativas de HDS disminuyeron en el
siguiente orden, DBT > 4-MDBT > 4,6-DMDBT, la relación entre las
velocidades de estos componentes muestra que son fuertemente dependientes de la
temperatura de reacción. El comportamiento del compuesto 4,6-DMDBT al aumentar
la temperatura muestra una limitación sobre la velocidad de HDS de acuerdo con
una reacción reversible, sugiriendo que este componente tiene que ser
hidrogenado antes de que se genere la ruptura del enlace carbono-azufre.
Palabras Claves: Hidrosesulfuración, Light Cycle Oil, catalizador
NiMo, vanadio
ABSTRACT
The hydrotreating of a real
LCO feedstock over a commercial NiMo catalyst doped with vanadium has been
investigated in a pilot reactor operating at industrial conditions. The sulfur
containing species in the oil and hydrotreated product have been characterized
using a chromatography technique, and the behavior of several individual
components has been followed. The slow-reacting components all belong to the
class of dibenzothiophenes, like dibenzothiophene (DBT), 4-methyl-DBT (4-MDBT)
and 4,6-dimethyl-DBT (4,6DMDBT). The individual kinetic behavior of these
components was analyzed, and pseudo-first-order rate constants were obtained.
The relative rates of HDS decrease in the order DBT > 4-MDBT > 4,6-DMDBT,
the ratio between the rates of these components is shown to be strongly
dependent on the reaction temperature.
The behavior of 4,6-DMDBT with increasing temperature
indicates a limitation on the HDS rate in an agreement with a reversible reaction,
suggesting this component has to be hydrogenated before the carbon–
sulfur bond is broken.
Keywords: Hydrodesulfurization, Light Cycle Oil, NiMo catalyst, vanadium
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