CATALISIS 1 (2012) 112-120.

Hidrodesulfuración catalítica de LCO con un catalizador de V-NiMo: Cinética de los componentes organosulfurados

 

LCO catalytic hydrodesulfurization on V-NiMo: Kinetics of organosulphur compounds

 

Paulino J. Betancourt-Figueroa*, Jhon Carrera, Ana Hernandez, Andreina Ron, Susana Pinto-Castilla

 

Laboratorio de Tratamiento Catalítico de Efluentes/Centro de Catálisis, Petróleo y Petroquímica/

Universidad Central de Venezuela (UCV), Facultad de Ciencias, AP. 4067, Caracas, Venezuela,

E-mail: paulino.betancourt@ciens.ucv.ve

 

 

RESUMEN

 

El hidrotratamiento de una carga real de LCO empleando un catalizador comercial de NiMo promovido con vanadio ha sido investigado en una planta en flujo continuo que opera en condiciones industriales. Las especies que contienen azufre presentes en el LCO y los productos tratados con hidrógeno fueron caracterizados utilizando cromatografía. El estudio se centró en los componentes de baja reactividad que pertenecen a la clase de dibenzotiofenos, como: dibenzotiofeno (DBT), 4-metil-DBT (4-MDBT) y 4,6dimetil-DBT (4,6-DMDBT). El comportamiento individual de la cinética de estos componentes fue analizada, y las constantes de velocidad de pseudo-primer orden se obtuvieron. Las velocidades relativas de HDS disminuyeron en el siguiente orden, DBT > 4-MDBT > 4,6-DMDBT, la relación entre las velocidades de estos componentes muestra que son fuertemente dependientes de la temperatura de reacción. El comportamiento del compuesto 4,6-DMDBT al aumentar la temperatura muestra una limitación sobre la velocidad de HDS de acuerdo con una reacción reversible, sugiriendo que este componente tiene que ser hidrogenado antes de que se genere la ruptura del enlace carbono-azufre.

 

Palabras Claves: Hidrosesulfuración, Light Cycle Oil, catalizador NiMo, vanadio

 

 

ABSTRACT

 

The hydrotreating of a real LCO feedstock over a commercial NiMo catalyst doped with vanadium has been investigated in a pilot reactor operating at industrial conditions. The sulfur containing species in the oil and hydrotreated product have been characterized using a chromatography technique, and the behavior of several individual components has been followed. The slow-reacting components all belong to the class of dibenzothiophenes, like dibenzothiophene (DBT), 4-methyl-DBT (4-MDBT) and 4,6-dimethyl-DBT (4,6DMDBT). The individual kinetic behavior of these components was analyzed, and pseudo-first-order rate constants were obtained. The relative rates of HDS decrease in the order DBT > 4-MDBT > 4,6-DMDBT, the ratio between the rates of these components is shown to be strongly dependent on the reaction temperature.

The behavior of 4,6-DMDBT with increasing temperature indicates a limitation on the HDS rate in an agreement with a reversible reaction, suggesting this component has to be hydrogenated before the carbon–

sulfur bond is broken.

 

Keywords: Hydrodesulfurization, Light Cycle Oil, NiMo catalyst, vanadium   

 

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