Evaluación de tamices moleculares con micro y mesoporosidad en reacciones de catálisis ácida

CATALISIS 2 (2013) 52-66.

Síntesis de cúmulos de rutenio con fosfinas bidentadas, del tipo Ru₃(CO)₁₀(PPh₂(CH₂)_nPPh₂), n= 1-6 y sus propiedades catalíticas en reacciones de hidrogenación de sustratos orgánicos insaturados y en la producción de aminas

Synthesis of ruthenium clusters with bidentate phosphines, of the type Ru₃(CO)₁₀(PPh₂(CH₂)_nPPh₂), n=1-6 and their catalytic properties in hidrogenation reactions of unsaturated organic substrates and production of amines

Juan-C. Dìaz ¹, Fernando Bellandi², Bernardo fontal², Marisela Reyes², Trino Suàrez², Ricardo R. Contreras, Edgar Rivas², Yuraima Fonseca², Pedro Cancines²

¹Departamento de Biología y Química, Núcleo Universitario “Rafael Rangel”, Universidad de Los Andes, Trujillo, 3102, Venezuela.

E-mail: juand@ula.ve

²Laboratorio de Organometálicos, Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad de Los Andes, Mérida, 5101, Venezuela.

RESUMEN

Los precursores catalíticos Ru₃(CO)₁₀(Ph₂P(CH₂)_nPPh₂), n=1-6, se usaron en reacciones de hidrogenación e isomerización de sustratos orgánicos insaturados, hidrogenación de aldehídos a-b insaturados, hidroformilación de 1-hexeno y en la síntesis de aminas. El aumento en el número de metilos (n) en la cadena alquílica de la fosfina bidentada, no determina ninguna tendencia, en las reacciones catalizadas por los complejos precursores del tipo Ru₃(CO)₁₀(Ph₂P(CH₂)_nPPh₂), n=1-6. Se realizaron pruebas catalíticas que sugieren que la catálisis es llevada a cabo por los cúmulos de rutenio estabilizados por las fosfinas, y no por los fragmentos. La síntesis de los complejos Ru₃(CO)₁₀(Ph₂P(CH₂)_nPPh₂), n = 3-6 son novedosas y han sido caracterizados por espectrometría de masas, espectroscopia infrarroja, RMN¹H y RMN³¹P.

Palabras Clave: Rutenio, fosfina bidentada, cúmulo de rutenio, estabilización, catálisis.

ABSTRACT

The catalyst precursor Ru₃(CO)₁₀(Ph₂P(CH₂)_nPPh₂), n = 1-6, is used in hydrogenation reactions and isomerization of unsaturated organic substrates, hydrogenation α-β unsaturated aldehydes, hydroformylation of 1-hexene and synthesis of amines. The increase in the number of methyl groups (n) in the alkyl chain of the bidentate phosphine, determines no trend in the reactions catalyzed by the complex type precursors of Ru₃(CO)₁₀(Ph₂P(CH₂)_nPPh₂), n = 1-6. Catalytic tests suggest that catalysis is carried out by ruthenium clusters stabilized by the phosphines were performed, and not by the fragments. The synthesis of complexes Ru₃(CO)₁₀(Ph₂P(CH₂)_nPPh₂), n = 3-6 are novel and have been characterized by mass spectrometry, infrared spectroscopy, ¹H NMR and ³¹P NMR.

Keywords: Ruthenium, bidentate phosphine, ruthenium cluster, stabilization, catalysis.