CATALISIS 3 (2014) 66-76.

Modelaje comparativo de la estabilidad de cúmulos de rutenio coordinados con fosfinas bidentadas, del tipo Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2), n = 1-6, Ru3(CO)12-2N(dppm)N, N = 1-3,

y complejos mononucleares del tipo Ru(CO)3(PPh2(CH2)nPPh2), n = 1-6

 

Comparative modelling of the stability of ruthenium clusters coordinated with bidentate phosphines, of the type Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2)

n = 1-6, Ru3(CO)12-2N(dppm)N, N = 1-3, and mononuclear complexes of the type Ru(CO)3(PPh2(CH2)nPPh2), n = 1-6

 

Juan-C. Díaz1,*, Bernardo Fontal2, Marisela Reyes2, Yuraima Fonseca2,

Fernando Bellandi2, Ricardo R. Contreras2, Pedro Cancines2

 

1 Universidad de Los Andes, Núcleo Universitario Rafael Rangel, Departamento de Biología y Química, Trujillo, Venezuela.

* e-mail: juand@ula.ve

2 Universidad de Los Andes, Núcleo La Hechicera, Departamento de Química, Grupo de Organometálicos, Mérida, Venezuela.

 

 

RESUMEN

 

               La estabilidad relativa de los cúmulos de rutenio del tipo Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2) n=1-6, Ru3(CO)12-2N(μ-dppm)N con N=1-3 y complejos mononucleares Ru(CO)3(Ph2P(CH2)nPPh2) n=1-6, fue estudiada por el método de Hartree-Fock STO-3G SCF usando Pulay DIIS + minimización directa de la geometría. Los cálculos de Hartree-Fock fueron llevados a cabo con el software Spartan 14.v1.1.0. En el caso de los cúmulos Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2), n=1-6, mostraron mayor estabilidad relativa aquellos donde el anillo conformado con la difosfina era entre 5 y 6 miembros, dppm y dppe, respectivamente. Para los cúmulos Ru3(CO)12-2N(dppm)N con N=1-3, se observó mayor estabilidad en el sistema con N=3, con una tendencia lineal en aumento de estabilidad, con respecto al número de fosfinas. El complejo mononuclear homólogo, Ru(CO)3(Ph2P(CH2)nPPh2) n=1-6, que mostró mayor estabilidad fue el sistema con n=6. Se comparó las estructuras calculadas con los complejos sintetizados de los cuales se tiene información cristalográfica, obtenida a través de Cambridge Structural Database CCDC 2007, con valores muy cercanos a los reportados.

 

Palabras clave: Cúmulos de rutenio, modelaje, estabilidad.

 

ABSTRACT

 

               The relative stability of the ruthenium clusters, Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2) n=1-6, Ru3(CO)12-2N(μ-dppm)N N=1-3 and mononuclear complexes, Ru(CO)3(Ph2P(CH2)nPPh2) n=1-6, were calculated with the Hartree-Fock STO-3G SCF method, using Pulay DIIS + direct minimization geometry. The H-F calculations were done using a Spartan 14.v1.1.0 software. For the Ru3(CO)10(Ph2P(CH2)nPPh2), n=1-6, clusters, there is greater stability when the ring formed by the diphoshine was a 5 or 6 membered ring (dppm y dppe). Fort the Ru3(CO)12-2N(dppm)N with N=1-3, cluster, there was greater stability for the N=3 system, with a linear stability increase tendency with the number of diphosphines. The Ru(CO)3(Ph2P(CH2)nPPh2) n=1-6, mononuclear homologues show greater stability for n=6. The calculated structures were compared with the known complexes that have crystallographic information (Cambridge Structural Database CCDC 2007), with close values.

 

Keywords: Ruthenium clusters, modelling, stability.

 

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